甲苯中燒類雜質的氣相色譜測定法
本標準是參考ISO 5279制訂的。適用于測定甲苯中的燒類雜質。其中包括苯,C8芳烴及直至正 壬烷的非芳烴。對每組雜質的測量范用是0.01?1.00% (質量比)。
1方法概要
將已知量的內標物加入試樣內,用注射器取一定量的該混合物注入色譜儀汽化室,汽化的混合物 被載氣攜帶進色譜柱,流出的每一組分由火焰離子檢測器檢測,并在記錄器上記錄色譜圖。
用雜質的相對保留時間定性、用雜質相對于內標物色譜峰面積定量。
計算時要考慮檢測器對各組分的相對校正因子。
2儀器與材料
2.1儀器
2.1.1色譜儀:帶火焰離子檢測器,能滿足試驗條件要求的任何型號的色譜儀。儀器應有足夠的靈 敏度,含有0.005% (質量比)乙基苯的混合物,在規(guī)定的試驗條件下,得到的峰高至少為噪音的兩倍。
2.1.2 分析天平:感量為1/1000克。
2.1.3注射器,1微升,10微升,50微升,10毫升和50毫升。
2.1.4色譜柱:不銹鋼管、銅管、鋁管或玻璃管制成,長為4米,內徑為2毫米。
2.2材料
2.2.1帶塞容量瓶:10毫升。
2.2.2 氫氣:氧含量不高于0.0005% (體積比)。
2 2.3 氮氣。
2.2.4壓縮空氣。
2.2.5氧氣調節(jié)器。
2.2.6標準篩:60目和80目。
3試劑
3.1 正己烷
色譜純(不含有苯、正癸烷及乙基苯)。
3.2內標物
正癸烷,純度不低于99% (質量比)。
3.3標準物質
純度不低于99% (質量比)。
3.3.1苯。
3.3.2甲苯。
3.3.3乙基苯。
3.3.4 正十一烷。
3.4 固定相
3.4.1聚乙二醇1500。
3.4.26201擔體(60?80目)。
4準備工作
4.1 固定相的配制
稱取12.3克聚乙二醇1500,溶解于50毫升合適的溶劑中(如甲醇)。把溶液倒入37.5克6201擔體, 輕輕攪拌。用紀外燈緩緩烘烤、蒸發(fā)溶劑,直到把溶劑蒸干。涂好的固定相如果有粉末,可再次過篩, 以提高柱效。
4.2色譜柱的填充及老化
將色謂柱一端用多孔金屬網或玻璃毛塞住,接在真空泵上。另一端接一個漏斗,把制備好的固定 相通過漏斗裝進色譜柱內。裝柱時邊抽氣邊敲打或震動柱子,以保證填充均勻。當柱子填充滿后,拔下色譜柱,停泵。倒出少量固定相,然后用多孔金屬網或玻璃毛把這端塞住。
把色譜柱安裝在色譜儀上,經試漏檢查后,在高于使用溫度20?50c的條件下,通載氣老化,直 至基線穩(wěn)定為止。
4.3色譜柱性能檢查
4.3.1在規(guī)定的試驗條件下,色譜柱應能將內標物和其他所有組分*分離開。
4.3.2 配制含有0.10% (體積比)乙基苯的甲苯混合物。取該混合物1微升,注入色譜儀汽化室, 記錄色譜圖。測量甲苯,乙基苯兩峰谷到基線的高。兩峰谷到基線的高不應超過乙基苯峰高的10%。
4.4校正因子測定
4-4.1 用注射器取10毫升正己烷注入清潔、干燥、帶塞的10毫升容量瓶內。用50微升注射器分別將正癸烷、苯、甲苯和乙基苯各50微升依次注入到容量瓶內。用增量法分別稱出各組分的質量,稱準至 0.2毫克。
4.4.2按照友3規(guī)定的試驗條件,待儀器穩(wěn)定后,往色譜儀注入上述標準樣,并記錄色譜圖。
4.4.3按(1)式計算各組分的相對校正因子:
Fi=Ai.ML …………(1)
Mi .AL
式中,
Fi——i組分的相對校正因子;
Ai——i組分的峰面積:
AL——正癸烷的峰面積;
Mi——i組分的質量,克;
ML——正癸烷的質量.克。
如果用上述試驗步驟得到的相對校正因子與表1給出的典型校正因子之差超過給定值的10%,則 需重新用第二個標樣檢查,直至兩數(shù)之差小于10%,測定值才可使用。
表1典型的校正因子
4.5相對保留時間的測定
4.5.1用注射器取10毫升正己烷注入清潔、干燥、帶塞的10毫升容量瓶內,用50微升注射器分別將 正壬烷,苯,正癸烷,甲苯,正十一烷,乙基苯,間、對二甲苯,鄰二甲苯各50微升依次注入容量瓶內,混合均勻。
4.5.2在表3規(guī)定的試驗條件下,待儀器穩(wěn)定后,往色譜儀注入上述標樣,記錄各組分的保留時 間。以正十一烷為基準,計算出各組分的相對保留時間。用此相對保留時間進行定性。測定的各組分 典型相對保留時間如表2 。
表2各組分典型相對保留時間
5試驗步驟
5.1 按照表3所規(guī)定的試驗條件把儀器調整好。
表3試驗條件
5.2 分別取20微升正癸烷和10毫升試樣注入帶塞容量瓶中。用增量法稱出正癸烷和試樣的質量。稱 準至0.2毫克。
5.3在表3規(guī)定的試驗條件下,待色譜儀穩(wěn)定后,注入1微升所配制的樣品,并記錄色譜圖(典型 色譜圖)。
5.4 測量各雜質和正癸烷(內標物)的峰面積。用手工測量時,量出峰高和半峰寬。峰面積由峰高 乘以半峰寬而得。如用數(shù)據(jù)處理器,可預先編好分析和計算程序進行自動計算。
6計算
雜質含量用質量百分數(shù)表示。根據(jù)報告要求,計算苯、非芳燃和C8芳燒各組的含量,要計算至 0.01%。計算公式如下:
Xi= 100×Ai?ML?FL
AL?MO?Fi ………… (2)
式中:
Xi——i組分在試樣中的質量百分數(shù);
Ai——i組分的峰面積;
AL——正癸烷(內標物)的峰面積;
Fi——i組分的相對校正因子,
FL——正癸烷的相對校正因子,
MO——試樣的質量,克,
ML——所用正癸烷(內標物)的質量,克。
注:所有非芳烴都采用與正癸烷相同的相對校正因子。所有C8芳烴都采用與乙基苯相I向的相時校正因子。
7精密度
用以下數(shù)值來判斷結果的可靠性(95%置信水平)。
7.1重復性
同一操作者,重復測定兩個結果之差不應大于以下規(guī)定:雜質含量在0.01~0.103,范圍內為0.01% (質量比);雜質含量在0.10?1.00%范圍內為算術平均值的10%。
7.2再現(xiàn)性
兩個實驗室對同一試樣測定結果之差,不應大于以下規(guī)定:
雜質含量在0.01~0.10%范圍內為0.02% (質量比以雜質含量在0.10?1.00%范圍內為算術平均 值的20%。
8報告
取平行測定兩次結果的算術平均值作為試樣中燒類雜質測定結果,報告結果取到0.01%(質城比)。
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