中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

石油烴類溴指數(shù)測(cè)定法

(電位滴定法)

GB 11186-89

Petroleum hydrocarbons 一Determination of bromine

Index- Electrometric ttration

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用電位滴定法測(cè)定石油烴類溴指數(shù)的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定蒸餾終點(diǎn)在288C以下，不含沸點(diǎn)低于-10C輕餾分的烴類混合物和溴指數(shù)為100~1000的烴類物質(zhì)。這些物質(zhì)包括直餾的和加氫裂化的石腦油，重整原料袖，煤油和航空渦輪燃料等石油餾分。

2引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 1884石 油和液體石油產(chǎn)品密度測(cè)定法(密度計(jì)法)

GB 1885石油計(jì)量換算表

GB 6682 實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格

8定義和意義

3.1 定義

溴指數(shù):在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，與100g試樣反應(yīng)所消耗溴的毫克數(shù)(m gBr/ 100g)。

3.2 意義

溴指數(shù)表明石油烴中能與溴反應(yīng)的物質(zhì)總量。也可以測(cè)定終餾點(diǎn)在288C以下的石油烴中的不飽和烴，用以評(píng)價(jià)輕餾分作為反應(yīng)溶劑的適用性。

4方法概要

將已知量的試樣溶解在規(guī)定的溶劑中，用溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。當(dāng)試樣中能與溴作用的物質(zhì)反應(yīng)完畢，溶液中有游離溴出現(xiàn)時(shí)，溶液的電位突然變化。終點(diǎn)以“死停點(diǎn)"電位滴定儀指示或以電位滴定曲線( B- V曲線)的電位突躍來(lái)判斷。

5.1 電位滴定儀器: 5.1.1和5.1.2兩種儀器所測(cè)定結(jié)果有一致性。因此， 可任選下列兩種儀器之一進(jìn)行試驗(yàn)。

5.1.1

“死停點(diǎn)"電位滴定儀:此種儀器是由高阻極化電源維持兩個(gè)鉑電極間具有0.8V的電壓，指示終點(diǎn)要求兩個(gè)鉑電極間具有50mV的靈敏度，該儀器電路基于“晶體管電位滴定"電路(見(jiàn)附錄A)。

5.1.2自動(dòng)電 位滴定儀或酸度計(jì):凡具有0 ~ 1400mV的量程，精確度土5mV;靈敏度土2mV的電位計(jì)均可。

5.2 玻璃電極: 231型。

5.8 鉑電極: 213型。

5.4 電磁攪拌器。

5.5 記錄儀: 0 ~10mv量程;記錄誤差t (0.5~1.0) %用于5.1.2儀器。

5.6 滴定池:容積約為150m L帶夾層的玻璃滴定池。該滴定池用于維持0 ~ 5 C滴定溫度。滴定池也可以用燒杯代替，只要能保持滴定溫度在0 ~ 5 C的溫度范圍內(nèi)即可。

5.7 滴定管: 10 ,50mL。

5.8 移液管: 5,10mL。

5.9 碘量瓶: 500m L。

5.10 冷浴:用冰加水維持0~ 5 C，或是其他任何方法均可。

6試劑

6.1 碘化鉀:分析純。

6.2 硫酸;分析純。

注意:危險(xiǎn)品、有毒物、腐蝕性、強(qiáng)氧化性物質(zhì)。如果接觸皮膚嚴(yán)重?zé)齻?/span>

6.3 1,1,1-三氯乙烷或san氯jia烷:分析純。

注意:危險(xiǎn)品、易燃品、有毒物。如果吸入高濃度蒸氣時(shí)會(huì)導(dǎo)致失去知覺(jué)或死亡。

6.4 甲醇:分析純。.

注意:危險(xiǎn)品、易燃品、有毒物。如果食人或吸入會(huì)導(dǎo)致眼睛失明或致命。

6.5 冰乙酸:分析純。

注意:危險(xiǎn)品、易燃品、有毒物、腐蝕性物質(zhì)。如果食人或吸人易致命。

6.6 碘hua汞:分析純。

注意:有毒物質(zhì)、危險(xiǎn)品。如果食人會(huì)致命。

6.7淀粉: 分析純。

6.8硫代硫酸鈉:分析純。

6.9 重鉻酸鉀:優(yōu)級(jí)純。

注意:劇毒物質(zhì)，如果食入易致命。

6.10溴酸鉀: 分析純。

6.11溴化鉀:分析純。

6.12 碳酸鈉;分析純。

6.13 鹽酸:分析純。

注意:有毒物、腐蝕性物質(zhì)。

6.14蒸餾水; 符合GB 6682中三級(jí)水。

7準(zhǔn)備工作

7.1 硫酸( 1 :5)溶液的配制

將1體積硫酸加到5體積蒸餾水中搖勻。

7.2 滴定溶劑配制

將714mL冰乙酸，134mL1.1,1- 三氯乙烷(或san氯jia烷)，134m L甲醇和18m L硫酸溶液(1:5 )混合均勻，配制成1L滴定溶劑。

7.3 碘化鉀溶液(150g/L) 的配制

在水中溶解150g碘化鉀，并稀釋至1 L。

7.4淀粉溶液的配制

將5g淀粉和5 ~ 10m g碘hua汞及3~ 5mL水一起研磨。將該懸浮物加至2L水中,加熱沸騰5 ~10min,冷卻，傾斜上層清液，倒人帶塞的玻璃瓶中存放，該溶液最好臨用時(shí)配制。

7.5 0.05 m ol/L硫代碗酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

7.5.1配制方法: 將12.5g的硫代 硫酸鈉(NaiSzO3. 5H2O )溶解在水中,再加入0.01g的碳酸鈉(起穩(wěn)定溶液作用)，用水稀釋至1 L混合均勻。

7.5.2標(biāo)定方法:凡是能滿足摩爾濃度的標(biāo)定誤差不大于±0.0002 m ol/L的任何方法均可,不定期標(biāo)定溶液以檢測(cè)出0.0005m ol/L的變化。

7.6  0.05mol/L溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

7.6.1配制方法: 將5. 1g溴化鉀和1.4g溴酸鉀溶解在水中，并用水稀釋至1L。

7.6.2標(biāo)定方法:在500mL碘量瓶中，放人50mL冰乙酸和1 mL鹽酸。在冰浴中冷卻溶液約10m in后，不斷搖動(dòng)碘量瓶。用50mL滴定管在90~1208期間，加入40~45mL溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。立即蓋上塞子，搖動(dòng)碘量瓶,再次將此碘量瓶放人冰浴中，在碘量瓶瓶口處加入5 mL碘化鉀溶液封口。5 m in后從冰浴中移出碘量瓶，并慢慢地打開(kāi)蓋子,讓碘化鉀溶液流人碘量瓶中，劇烈地?fù)u動(dòng)碘量瓶后，沿著塞子的周圍加人100mL蒸餾水，迅速地用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。在接近終點(diǎn)時(shí)，加人1 m L淀粉指示劑溶液、緩慢地滴定到藍(lán)色消失。溶液濃度標(biāo)定到四位有效數(shù)字。

7.6.3計(jì)算

溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度C 1( mol/L)，按(1)式計(jì)算:

C1=Cz●V 2/V 1..... ... ... ... ........(1)

式中: V1------溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,

C2-----硫代硫 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，m ol/L;

V2------滴定溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

8試驗(yàn)步驟

8.1 接通儀器電源，穩(wěn)定0.5h。

8.2 借助于冷卻劑，通過(guò)滴定池的夾套循環(huán)冷卻,使整個(gè)滴定過(guò)程維持在0~ 5 C；或其他方式的冷浴冷卻燒杯中的試樣溶液為0~ 5 C。

8.3在滴定池或燒 杯中加110m L滴定溶劑，用移液管參照表1量取試樣。插人電極,開(kāi)動(dòng)攪拌器，調(diào)至快速，但要防止氣泡進(jìn)人溶液中。

注:試樣的溴指數(shù)通常是不知道的，在這種情況下,推薦用8~10g試樣先進(jìn)行探索試驗(yàn)。試驗(yàn)后根據(jù)所得溴指數(shù)的大小,按表1取樣。試樣的質(zhì)量是按GB1884和GB1885在試驗(yàn)溫度下測(cè)得試樣的密度和取樣體積計(jì)算而得。

8.4 用“死停點(diǎn)"電位滴定儀測(cè)定溴指數(shù)

8.4.1按儀器要求，調(diào)正儀器的鐘表電位器和輔助電位器位置，使微安表的指針由零點(diǎn)處剛剛起來(lái)而又回零。

8.4.2由10mL滴定管中以小的增量加人溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，直到微安表的指針從零開(kāi)始擺動(dòng)，

繼續(xù)摘加試劑控制每次的增量為0.1mL,直到微安表指針起來(lái),同時(shí)終點(diǎn)指示燈亮，維持此種狀態(tài)的

時(shí)間不小于30s，認(rèn)為已到終點(diǎn)。

8.5用電 位滴定儀測(cè)定溴指數(shù)

8.5.1 按所用電位滴定儀的說(shuō)明書(shū)進(jìn)行儀器的校正。將儀器的選擇旋鈕放在電動(dòng)勢(shì)檔。

8.5.2 由10m L滴定管以0.1m L/m in滴定速度加人溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,在電位突躍前后，每加人0.1m L溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液就記錄相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)。利用所記錄的一對(duì)-對(duì)的參數(shù)繪制B-V滴定曲線，或用記錄儀自動(dòng)記錄E - v滴定曲線，按滴定曲線的電位突躍判斷終點(diǎn)。

注:當(dāng)?shù)味ㄇ€出現(xiàn)幾個(gè)電位突躍時(shí)，應(yīng)按最后一個(gè)計(jì)算結(jié)果。

8.6空白試驗(yàn)

每批滴定溶劑和試劑都要做兩次空白試驗(yàn)，要求空白試驗(yàn)消耗溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積小于0.10mL。

9計(jì)算

9.1試樣的溴指數(shù)X (mgBr/100g) 按式(2)計(jì)算: .

X=(V 3-Vo)C1 X 7990/m ...................... ( 2)

式中:

V3-----滴定試樣時(shí)消耗的溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL,

V o-----空白試驗(yàn)消耗的溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL;

C1----溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度, m ol/L;

m----試樣的質(zhì)量，g;

7990----換算系數(shù)。

10精密度

按下述規(guī)定來(lái)判斷測(cè)定結(jié)果的可靠性(95% 置信水平)。

10.1重復(fù)性: 同-操作者重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于14m 8Br/ 100g.

10.2 再現(xiàn)性:不同實(shí)驗(yàn)室各自提出的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于118m gBr/100g.

11 報(bào)告

溴指數(shù)測(cè)定結(jié)果取整數(shù)位。報(bào)告兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。